اثرات الکلها روی تشکیل و پایداری کمپلکسهای پورفیرینی mn(por)(o)(oac)

چکیده اثرات الکلها روی تشکیل و پایداری کمپلکسهای پورفیرینی mn(por)(o)(oac) بوسیله : مریم جهانبانی برهم کنش سه منگنز(iii) پورفیرین مختلف? mniii(por)? با تترا-ان-بوتیل آمونیم هیدروژن مونو پرسولفات? n-bu4nhso ? در حضور مقادیر زیاد تترا-ان-بوتیل آمونیم استات? n-bu4noac در غیاب و حضور الکلهای مختلف متانول? اتانول? ایزوپروپانول و ترشیوبوتانول در شرایط یکسان و در دمای اتاق توسط تغییرات طیفی uv-vis پیگیری شد. منگنز (iii) تتراکیس پنتا فلوروپورفیرین استات mniiitpfpp(oac) و منگنز (iii) تترامزیتیل پورفیرین استات mniiitmp(oac) گونه mntpfpp(o)(oac) و mntmp(o)(oac) را هم درغیاب و هم در حضور الکلها تشکیل دادند. در حالیکه? منگنز (iii) تترافنیل پورفیرین استات mniiitpp(oac) گونه mntpp(o)(oac) را فقط در حضور الکلهای کم حجم تر ایجاد کرد. در غیاب الکلها و یا در حضور ترشیوبوتانول? طیف uv- vis نشانه ضعیفی از تشکیل mntpp(o)(oac) را نشان داد. مشاهده گردید که سرعت تشکیل گونه اکسو-منگنز با افزایش اسیدیته یا قدرت پیوند هیدروژنی الکلها و پایداری گونه اکسو-منگنز با افزایش اندازه الکلها افزایش می یابد. تلاشهایی برای توضیح این اثرات انجام گرفت. یک شمای مکانیزمی برای تجزیه hso5? به o2 و hso4?از طریق تشکیل و دیمر شدن گونه اکسو-منگنز پیشنهاد گردید. به علاوه? ما از تترا-ان-بوتیل آمونیم هیدروژن مونو پرسولفات n-bu4nhso5? به عنوان یک منبع تک اکسیژن دهنده در اپوکسایش اولفینهای مختلف استفاده کردیم. سه کمپلکس مختلف تترا آریل پورفیرین mniiipor ? به عنوان کاتالیزور به همراه تترا-ان-بوتیل آمونیم استات n-bu4noac? به عنوان کمک کاتالیزوردر ch2cl2 و دمای اتاق مورد استقاده قرار گرفتند.. با در نظر گرفتن بازده اپوکسایش? روند زیر برای فعالیت کاتالیزوری[mnpor] پیشنهاد میشود: .[mntmp(oac)] < [mntpp(oac)] < [mntpfpp(oac)] همچنین اپوکسایش سیس استیلبن در سه سیستم حلال مختلف (ch2cl2, ch2cl2/ch3oh, ch2cl2/t-c4h9oh) تحت شرایط یکسان انجام گرفت. مشاهده شد که برای سیستم کاتالیزوری منگنز (iii) تتراکیس پنتا فلوروپورفیرین استات[mntpfpp(oac)] در تمام سه حلال نسبتهای سیس به ترانس بالاتر از نسبتهای سیس به ترانس مربوط به سیستمهای کاتالیزوری منگنز (iii) تترافنیل پورفیرین استات[mntpp(oac)]و منگنز (iii) تترامزیتیل پورفیرین استات[mntmp(oac)] بودند.